| 第 47 卷第 2 期 |  | Vol. 47 No. 2 | | 2017 年 4 月 | Apr 2017 |
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所屬欄目：農藥及中間體
3-甲氧基丙烯酸甲酯的合成工藝研究 |
| 張革放1，2，3，胡志彬2，3*，李謙和1，陳 明2，3，王 宇2，3，虞孝云4，柳愛(ài)平1，2
（1. 湖南師范大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，湖南 長(cháng)沙 410006；2. 湖南化工研究院有限公司 國家農藥創(chuàng )制工程技術(shù)研究中心，湖南 長(cháng)沙 410014；3. 農用化學(xué)品湖南省重點(diǎn)實(shí)驗室，湖南 長(cháng)沙 410014；4. 湖南海利常德農藥化工有限公司，湖南 常德 415000） |
| 摘 要：以四氯化碳和乙烯基乙醚為原料，在引發(fā)劑作用下發(fā)生自由基加成反應制備1，1，1，3-四氯-3-乙氧基丙烷（以下簡(jiǎn)稱(chēng)丙烷化合物），丙烷化合物與甲醇回流得到3，3-二甲氧基丙酸甲酯，然后在裂解催化劑的作用下裂解為3-甲氧基丙烯酸甲酯。優(yōu)化工藝條件為：催化劑為偶氮二異丁腈／間氯過(guò)氧苯甲酸，n（乙烯基乙醚） ∶ n（四氯化碳） ∶ n（偶氮二異丁腈） ∶ n（間氯過(guò)氧苯甲酸）=1 ∶ 1.6 ∶ 0.001 6 ∶ 0.001 6，反應溫度為68℃，反應時(shí)間為6 h；裂解反應所用催化劑為對甲苯磺酸。3步反應總收率為67.7%（以乙烯基乙醚計），含量為98.5%。 |
| 關(guān)鍵詞：四氯化碳；自由基加成；3，3-二甲氧基丙酸甲酯 |
| 中圖分類(lèi)號：TQ225.24 文獻標識碼：A 文章編號：1009-9212（2017）02-0025-04 |
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| Synthesis of Methyl 3-Methoxyacrylate |
| ZHANG Ge-fang1,2,3, HU Zhi-bing2,3*, Ll Qian-he1, CHENG Ming2,3, WANG Yu2,3, YU Xiao-yun4, LIU Ai-ping1,2
(1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan Normal University, Changsha 410006, China; 2. National Engineering Research Center for Agrochemicals, Hunan Research Institute of Chemical Industry Co., Ltd., Changsha 410014, China; 3. Hunan Province Key Laboratory for Agrochemicals, Changsha 410014, China; 4. Hunan Haili Changde Pesticide Chemical Industry Co., Ltd., Changde 415000, China) |
| Abstract：Methyl 3-methoxyacrylate was pyrolyzed by methyl 3,3-dimethoxy-propionate, which was successfully synthesized from the reflux of 1,1,1,3-tetrachloro-3-ethoxy-propane in methanol. 1,1,1,3-tetrachloro-3-ethoxy-propane was prepared using vinyl ether and carbon tetrachloride as the raw materials, AIBN and 3-chloroperbenzoic acid as catalysts. The optimum conditions for synthesis of 1,1,1,3-tetrachloro-3-ethoxypropane were as followings: n(vinyl ether):n(carbon tetrachloride):n(AIBN):n(3-chloroperbenzoic acid) was of 1:1.6:0.0016:0.0016; reaction temperature was of 68℃; reaction time was of 6 h; the cracking catalyst was p-toluenesulfonic acid. The overall yield of the target compound reached 67.7% with a purity of 98.5%. |
| Key words：carbon tetrachloride; free radical addition; intermediates; Synthesis; methyl 3,3-dimethoxypropionate |
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基金項目：國家自然科學(xué)基金（21572050）。
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作者簡(jiǎn)介：張革放（1993-），男，湖南益陽(yáng)人，碩士研究生，研究方向：有機合成。
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聯(lián) 系 人：胡志彬，博士，研究方向：有機合成（E-mail：gushanfox@163.com）
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收稿日期：2017-04-10
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