| 第 49 卷第 6 期 |  | Vol. 49 No. 6 | | 2019 年 12 月 | Dec 2019 |
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所屬欄目：農藥及中間體
由膽甾醇制備2-苯亞甲基-5α-膽甾烷-3-酮 |
| 彭文宇1，袁江純1，李筱芳1，2，易平貴1，2*，陶洪文1，2*
（1. 湖南科技大學(xué) 化學(xué)化工學(xué)院，湖南 湘潭 411201；2. 理論有機化學(xué)與功能分子教育部重點(diǎn)實(shí)驗室，湖南 湘潭 411201） |
| 摘 要：以膽甾醇（4）為起始原料，通過(guò)10% Pd-C催化加氫還原合成5α-膽甾烷-3β-醇（3），3經(jīng)Jones試劑氧化反應，得到5α-膽甾烷-3-酮（2），2 經(jīng)NaOH催化與苯甲醛發(fā)生Claisen-Schmidt縮合生成2-苯亞甲基-5α-膽甾烷-3-酮（1）。對制備工藝進(jìn)行了優(yōu)化，確定加氫反應的條件為：乙醇溶液中，25℃反應20 h；Jones試劑氧化反應的條件為：丙酮溶液中30℃反應2 h；Claisen-Schmidt縮合反應的條件為：乙醇溶液中，在NaOH催化下先25℃反應2 h，再升溫至50℃反應3 h。優(yōu)化條件下，3步反應總收率74.7%。產(chǎn)物結構經(jīng)1H NMR、13C NMR和APCI-MS 確證。以膽甾醇（4）為起始原料，通過(guò)10% Pd-C催化加氫還原合成5α-膽甾烷-3β-醇（3），3經(jīng)Jones試劑氧化反應，得到5α-膽甾烷-3-酮（2），2 經(jīng)NaOH催化與苯甲醛發(fā)生Claisen-Schmidt縮合生成2-苯亞甲基-5α-膽甾烷-3-酮（1）。對制備工藝進(jìn)行了優(yōu)化，確定加氫反應的條件為：乙醇溶液中，25℃反應20 h；Jones試劑氧化反應的條件為：丙酮溶液中30℃反應2 h；Claisen-Schmidt縮合反應的條件為：乙醇溶液中，在NaOH催化下先25℃反應2 h，再升溫至50℃反應3 h。優(yōu)化條件下，3步反應總收率74.7%。產(chǎn)物結構經(jīng)1H NMR、13C NMR和APCI-MS 確證。 |
| 關(guān)鍵詞：5α-膽甾烷-3β-醇；5α-膽甾烷-3-酮；2-苯亞甲基-5α-膽甾烷-3-酮；Jones試劑；Claisen-Schmidt縮合 |
| 中圖分類(lèi)號：R978.7 文獻標識碼：A 文章編號：1009-9212（2019）06-0023-04 |
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| Preparation of 2-Benzylidene-5α-cholestan-3-one from Cholesterol |
| PENG Wen-yu1, YUAN Jiang-chun1, LI Xiao-fang1,2, YI Ping-gui1,2*, TAO Hong-wen1,2*
(1. School of Chemistry and Chemical Engineering, Hunan University of Science and Technology, Xiangtan 411201, China; 2. Key Laboratory of Theoretical Organic Chemistry and Function Molecular of Ministry of Education, Xiangtan 411201, China) |
| Abstract：5α-Cholestane-3β-ol(3) was synthesized from cholesterol (4) by 10% Pd-C catalytic reduction, 5α-cholestane-3-one(2) was synthesized by Jones reagent oxidation of 3. And 2-benzylidene-5α-cholestan-3-one (1) was prepared by the Claisen-Schmidt condensation of 2 and benzaldehyde catalyzed by NaOH. The reaction process was optimized. The conditions of hydrogenation were 25℃ in ethanol solution for 20 h, and those of Jones reagent oxidation were 30℃ in acetone solution for 2 h. The reaction conditions of Claisen-Schmidt condensation were catalyzed by NaOH at 25℃ for 2 h and subsequent 50℃ for 3 h in ethanol solution. Under the optimized conditions, the total yield of the three-step reaction was 74.7%. The product structure was confirmed by 1H NMR, 13C NMR and APCI-MS. |
| Key words：5α-cholestane-3β-ol; 5α-cholestane-3-one; 2-benzylidene-5α-cholestan-3-one; Jones reagent; Clausen-Schmidt condensation. |
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基金項目：湖南省教育廳一般項目（15C0560），2019年度大學(xué)生科研創(chuàng )新計劃（SYZ2019050）。
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作者簡(jiǎn)介：彭文宇（1993-），男，安徽安慶人，碩士研究生，研究方向：物理化學(xué)和有機化學(xué)（E-mail：1254421085@qq.com）。
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聯(lián) 系 人：易平貴，教授，博士，博士研究生導師，研究方向：物理化學(xué)、有機化學(xué)和藥學(xué)（E-mail：pgyi@hnust.edu.cn）；陶洪文，講師，博士，研究方向：天然藥物化學(xué)和有機合成（E-mail：hongwtao@hnust.edu.cn）。
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收稿日期：2019-11-15
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